932710-63-9 / [(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦的制備

背景及概述^[1]

[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦屬于[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦，[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦是一類重要的有機膦類配體，與過渡金屬絡合后可以作為有機偶聯反應的催化劑，在合成天然產物、藥物、功能材料、液晶分子以及生物活性化合物中有著非常廣泛的用途。

制備^[1-2]

報道一、

在氬氣保護下，向干燥反應器中加入1L甲苯，然后依次加入N,N-二甲基苯胺(121g,1mol)、4-二甲氨基吡啶(122g,1mol)、乙酸亞銅(1.2g,0.01mmol)以及二叔丁基氯化膦(181g,1mol)，而后升溫至120ºC反應8小時。反應結束后加入1L水淬滅反應，然后萃取，有機層用無水硫酸鎂干燥，過濾，減壓蒸餾后得到黃色固體，將其溶于1L正己烷中冷凍重結晶得到白色固體[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦254g，收率96%。³¹PNMR(δ,CDCl3)35.8(s);¹HNMR(δ,CDCl₃)7.58(m,2H)，6.70(d,J=8.5Hz,2H),2.96(s,6H),1.22(d,J=11.3Hz,18H).。

報道二、

取干燥的10L四口反應瓶，經干燥氮氣充分置換并在干燥氮氣流保護下，加入已除去表面氧化層的鎂屑150g，隨后加入無水四氫呋喃200mL沒過鎂屑，再滴加N，N-二甲基對氯苯胺的無水四氫呋喃溶液50-80mL(其中800g的N，N-二甲基對氯苯胺溶解于5L無水四氫呋喃中)；然后加入0.5g碘粒，攪拌升溫至50℃，待格氏反應引發后，停止加熱；繼續滴加N，N-二甲基對氯苯胺的無水四氫呋喃溶液，滴加速度以維持反應體系溫度在60℃，滴加完畢后保持60℃反應1h，取樣檢測原料N，N-二甲基對氯苯胺的剩余量，N，N-二甲基對氯苯胺剩余質量未超過0.1％，則格氏試劑制備完畢。

反應體系降溫至-30℃，在氮氣流保護下，加入經真空干燥除水的催化劑氯化亞銅粉末10.2g后攪拌反應10min，再滴加二叔丁基氯化磷930g，滴加過程控制反應溫度在-30℃以下，滴加完畢，升溫至50℃反應3h，即得到[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201610686589.4一種合成[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦的方法

[2][中國發明]CN201810779111.5一種二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦鈀的制備方法