6850-39-1 / 3-氨基環己醇的主要應用

背景及概述^[1-2]

3-氨基環己醇是一種有機中間體，CN201210024095報道了3-氨基環己醇可用于制備環狀氨基醇β-環糊精衍生物?？捎砂被?環己-2-烯酮一步還原制備得到。

應用^[1]

3-氨基環己醇用于制備環狀氨基醇β-環糊精衍生物。CN201210024095提供一種基于環狀氨基醇β-環糊精衍生物3-氨基環己醇修飾β-環糊精(CD-2)。涉及的基于環狀氨基醇的β-環糊精衍生物CD-2結構新穎，其合成路線簡單，收率高，應用性廣，可以與多種金屬離子進行配位絡合，在催化有機不對稱合成反應中表現出優異的對映選擇性，產物ee%值高，而且很容易進行回收。制備方法：在250mL茄形反應瓶中，將32.23g(25.0mmol) 單(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-環糊精和2.88g(25.0mmol)3-氨基環己醇溶于100mL無水HMPA中，于N₂氣氛下，120°C攪拌反應60.0h。將所得反應混合物冷卻到室溫后，緩慢滴加到400mL丙酮中，抽濾，200mL無水乙醇洗所得固體，2*150mL水中重結晶二次，并將所得固體由100mL丙酮洗，50mL水洗，120°C下真空干燥3.0h，得白色固體(CD-2) 28.45g，收率92.36%。CD-2: m.p. >265°C; ¹H NMR (DO₂, 400 MHz) δ: 5.18~5.07(m, 7H), 4.14~3.80(m, 26H), 3.70~3.58(m, 14H), 3.48~3.38(m, 1H), 3.22~3.12(m, 1H), 2.93~2.76(m, 1H), 2.65~2.55(m, 1H), 2.22~0.98 ppm (m, 8H); MS (ESI): m/z: 1232.4([M+1]⁺), 1254.4([M+Na]⁺).

制備^[2]

在20L高壓釜中將3-氨基-環己-2-烯酮（1901g，17.1mol）溶解在乙醇（11.5L）和NaOH（20％水溶液，275mL）中。加入雷尼鎳（366g，4.28mol，0.25當量），并用氫氣吹掃反應器。使用TLC（20％MeOH / CH2Cl2，Rf起始原料= 0.5，Rf產物= 0.14）監測反應進程，直到看不到更多的起始原料為止，過濾反應混合物以除去阮內鎳，并在Vacuo中濃縮，得到黃色油，其靜置時結晶，得到吸濕性黃色固體（1945g，99％）。 C6H13NO + H的HRMS（FAB）計算為116.1070。

主要參考資料

[1] [中國發明,中國發明授權] CN201210024095.1 一種基于環狀氨基醇β-環糊精衍生物及其制備方法和應用

[2] From Organic Process Research & Development, 15(1), 294-300; 2011