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三乙胺氫溴酸鹽是三乙胺的鹽型。其為無(wú)色油狀液體，有強(qiáng)烈氨臭，易燃，稍溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。有刺激性，有毒，誤吞咽會(huì)中毒， 會(huì)燒傷皮膚，其蒸汽會(huì)強(qiáng)烈刺激眼皮及粘膜，遇明火、高溫、強(qiáng)氧化劑有引起燃 燒和爆炸危險(xiǎn)。
合成聯(lián)硼酸頻那醇酯的過(guò)程中有三乙胺氫溴酸鹽生成，處理后可繼續(xù)使用，的具體方法為：
步驟一中，將四氫吡咯、三乙胺與溶劑混合均勻后，冷卻至-15～-10℃，隨后 將事先冷卻至同樣溫度的三溴化硼與溶劑的混合液緩慢加入該反應(yīng)液，整個(gè)加入過(guò)程控制溫度在-15～0℃，并保持該溫度攪拌1～3小時(shí)，檢測(cè)反應(yīng)完畢。過(guò)濾掉不溶性固體，濾液(含有三取代硼中間體的產(chǎn)物)直接進(jìn)入下一步反應(yīng)。1)反應(yīng)生成的副產(chǎn)物三乙胺氫溴酸鹽，可以通過(guò)加入氫氧化鈉水溶液進(jìn)行重新 游離，得到的三乙胺無(wú)需溶劑萃取，直接分層，加入正庚烷脫水后得到三乙胺的甲 苯溶液重新進(jìn)入該步循環(huán)使用。2)反應(yīng)溶劑為正戊烷，正庚烷和甲苯，優(yōu)先采用正庚烷。3)本步反應(yīng)外標(biāo)收率80-89％。
步驟二中，將第一步反應(yīng)濾液降溫至-10～0℃，開(kāi)始緩慢通入三溴化硼，整 個(gè)加入過(guò)程控制溫度在-10～0℃，并保持該溫度攪拌2～5小時(shí)，檢測(cè)反應(yīng)完畢。 將反應(yīng)液控溫50℃以下減壓蒸餾至超過(guò)95％以上輕組分去除，隨后降溫后，加入 甲苯混合均勻，甲苯溶液(含有溴代硼中間體產(chǎn)物)直接進(jìn)入下一步反應(yīng)。其中：1)三取代硼中間體產(chǎn)物與三溴化硼摩爾當(dāng)量為1∶0.49-0.52。2)反應(yīng)溶劑為正戊烷，正庚烷和甲苯。3)本步反應(yīng)收率為85-91％。
步驟三中，將金屬鈉和甲苯加入反應(yīng)釜，升溫至90～110℃，將金屬鈉先制備成鈉砂。隨后維持溫度在90～110℃之間將第二步配好的反應(yīng)液緩慢滴入。滴加結(jié)束后，升溫至回流繼續(xù)反應(yīng)5～8小時(shí)，此時(shí)檢測(cè)反應(yīng)完畢。將反應(yīng)液降至室溫，加入適量頻那醇將少量未反應(yīng)的鈉砂淬滅。此時(shí)反應(yīng)液(含有四氫吡咯取代的聯(lián) 硼產(chǎn)物)過(guò)濾掉不溶性無(wú)機(jī)鹽后，直接用于下一步反應(yīng)。其中：1)溴代硼中間體與金屬鈉摩爾當(dāng)量為1∶1.02-1.15。2)必要時(shí)產(chǎn)品采用精餾的方法純化。
3)本步收率為70-77％。
步驟四中，將上述反應(yīng)液加熱到90～105℃，滴加入頻那醇與甲苯的混合物。 滴加過(guò)程中，四氫吡咯不斷被蒸餾出來(lái)，反應(yīng)不斷進(jìn)行。當(dāng)頻那醇全部加入后，繼續(xù)維持該溫度反應(yīng)3～5小時(shí)中控反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)液降至室溫后，加入飽和氯化銨溶液調(diào)PH至6～7，飽和食鹽水洗，有機(jī)層旋干，加入低極性溶劑打漿后得到產(chǎn)品。其中：1)原料與頻那醇摩爾當(dāng)量為1∶2.1-2.4。2)反應(yīng)生成四氫吡咯在反應(yīng)過(guò)程中被蒸餾出來(lái)，經(jīng)過(guò)扣除溶劑折算含量后 可以直接進(jìn)入第一步循環(huán)使用。3)粗品打漿采用的低極性溶劑為正庚烷和正己烷，優(yōu)先推薦使用正庚烷。
4)必要時(shí)，產(chǎn)品需要重結(jié)晶以形成更好的晶粒。
5)本步收率為78-85％。
所述整個(gè)反應(yīng)都需要在惰性氣體如氬氣、氮?dú)獾缺Ｗo(hù)下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)釜為 搪瓷或不銹鋼材質(zhì)。所述反應(yīng)當(dāng)量均指以外標(biāo)或其它方式折算后確定加入下步其 它反應(yīng)試劑的當(dāng)量。
[1] CN201410389387.4 一種合成聯(lián)硼酸頻那醇酯的方法
[2] 集裝箱運(yùn)輸業(yè)務(wù)技術(shù)辭典·下冊(cè)